RADIOISOTOPES

Online ISSN: 1884-4111 Print ISSN: 0033-8303
RADIOISOTOPESは日本アイソトープ協会が発行する学術論文誌です
Radioisotopes 66(12): 625-632 (2017)
doi:10.3769/radioisotopes.66.625

原著Article

1,4-ビス（4-ピリジル）ベンゼン架橋配位子を用いた鉄（II）集積型錯体のスピン状態に及ぼすメチル基導入の効果Effect of Methyl Substituent on the Spin State of Iron(II) Assembled Complex Using 1,4-Bis(4-pyridyl)benzene

吉浪 啓介1，金子 政志2，安原 大樹1，中島 覚1,3Keisuke Yoshinami1, Masashi Kaneko2, Hiroki Yasuhara1, Satoru Nakashima1,3

1 広島大学大学院理学研究科Graduate School of Science, Hiroshima University ◇ 739–8526　広島県東広島市鏡山1–3–1 ◇ 1–3–1 Kagamiyama, Higashi-Hiroshima, Hiroshima Pref. 739–8526, Japan

2 日本原子力研究開発機構原子力基礎工学研究センターNuclear Science and Engineering Center, Japan Atomic Energy Agency ◇ 319–1184　茨城県那珂郡東海村大字舟石川765–1 ◇ 765–1 Funaishikawa, Tokaimura, Naka, Ibaraki Pref. 319–1184, Japan

3 広島大学自然科学研究支援開発センターNatural Science Center for Basic Research and Development, Hiroshima University ◇ 739–8526　広島県東広島市鏡山1–4–2 ◇ 1–4–2 Kagamiyama, Higashi-Hiroshima, Hiroshima Pref. 739–8526, Japan

受付日：2017年2月15日Received: February 15, 2017
受理日：2017年7月10日Accepted: July 10, 2017
発行日：2017年12月15日Published: December 15, 2017
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メチル基を導入した1,4-ビス（4-ピリジル）ベンゼン型架橋配位子を用いた集積型鉄二価錯体を合成した。PXRD測定よりメチル基を導入する数によって錯体の構造は異なったが、同じ架橋配位子であればアニオン性配位子を変えても同じ構造であることがわかった。メスバウアー分光法と磁化率測定より、メチル基を2つ導入した場合では温度に依存したスピン転移が観測されたが、4つ導入した場合ではスピン転移は見られなかった。

Iron(II) assembled complexes [Fe(NCX)2(L)2] (X=S, Se and BH3; L=2,5-dimethyl-1,4-bis(4-pyridyl)benzene (dmbpb) and 2,3,5,6-tetramethyl-1,4-bis(4-pyridyl)benzene (tmbpb)) were synthesized to investigate the effect of substituent on the spin crossover (SCO) behavior. PXRD revealed that the structure is different between dmbpb and tmbpb complexes, while the structures are independent of anionic ligands. 57Fe Mӧssbauer spectroscopy and magnetic susceptibility measurement revealed that the SCO occurs in the case of [Fe(NCSe)2(dmbpb)2] and [Fe(NCBH3)2(dmbpb)2] but the SCO is not observed in other complexes. The quadrupole splitting (Q.S.) value in high-spin state decreased in the order of S>Se>BH3 for dmbpb complexes but S>BH3>Se for tmbpb complexes. It was suggested that electron distribution is different between dmbpb and tmbpb complexes. Transition temperature for [Fe(NCBH3)2(dmbpb)2] was 128 K, which is lower than that of the corresponding complex bridged with 1,4- bis(4-pyridyl)benzene.

Key words: assembled complex; 1,4-bis(4-pyridyl)benzene; spin crossover; Mӧssbauer spectroscopy

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